Závěrečná zpráva grantu 253/2003/B-CH/PřF

Název projektu:Využití 22(17->28)-abeolupanů pro přípravu funkcionalizovaných a odbouraných triterpenů.
Hlavní řešitel:Doc.RNDr. Jan Sejbal, CSc.
Spoluřešitelé: Mgr. Simona Hybelbauerová; RNDr. Martin Dračínský; Jana Nováková; Mgr. Ivona Trejbalová
Období řešení:2003-2003
Celková dotace:100 tis. Kč

Souhrn výsledků


       Práce navazuje na dřívější výsledky týmu triterpenoidů v oblasti abeolupanových derivátů.
       Z betulinu byl získán jednak 3-acetát lupan-3,28-diolu, jednak 3-acetát lup-20(29)-en-3,28-diolu a tyto sloučeniny byly převedeny solvolýzou příslušných tosylátů doprovázenou přesmykem na příslušné 22(17->22)-abeolupanové deriváty s jednou nebo dvěma dvojnými vazbami.
       Tyto sloučeniny byly podrobeny reakci s roztokem bromovodíku v kyselině octové. Průběh reakce byl sledován pomocí TLC a 1H NMR spekter. Při reakci vzniká v obou případech velmi rychle 19-bromderivát. Ten z reakční směsi rychle mizí a dochází pomalu k migraci původních dvojných vazeb. V případě olefinu vzniká jako jediný produkt olefin s dvojnou vazbou v poloze 16.
       V případě dienu je průběh reakce zajímavější. Postupně vzniká směs dienů s konjugovanými dvojnými vazbami, která dosahuje rovnováhy pro dieny s dvojnými vazbami v polohách 12,17- a 11,13(18)-  (obou C-17 izomerů). Reakce dále pokračuje a jejím konečným produktem je sloučenina s aromatizovaným kruhem E nesoucím ethylovou skupinu v poloze 28. Pro tuto reakci byl navržen mechanismus acetylace některého z dienů vznikajícího jako meziprodukt a následné posuny násobnách vazeb. Z reakčních směsí byla také izolována spirosloučenina vznikající druhým přesmykem karbokationtu vzniklého z 17-bromderivátu.
      V rámci práce na projektu bylo připraveno a plně charakterizováno 17 nepopsaných sloučenin.
       Průběžně získané výsledky byly prezentovány na jedné národní a jedné mezinárodní konferenci:
Sejbal J., Vaněk V.: Příprava a migrace dvojných vazeb u 22(17->22)-abeolupanových derivátů. Liblice 2003, CZ,  Nymburk 28.-30.11.2003.
Sejbal J., Vaněk V.: The Preparation and Migration of Double Bonds in 22(17->22)-abeo Lupane Derivatives. 20th Conference on Isopenoids 2003, Liberec, CZ,12.-18.9.2003.